叶绿素促进水中多环芳烃的光降解机理研究

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叶绿素是存在于植物、藻类和蓝藻中的光合色素,是进行光合作用的必要条件,在环境中大量存在。多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是环境中广泛存在的一类持久性有机污染物,具有毒性大、排放多、难以被降解等特点,其在环境中的去除一直是环境修复研究的热点。  本论文以环境中普遍存在的叶绿素-PAHs为研究对象,通过模拟太阳光照射下的水体环境,研究叶绿素促进PAHs光降解的机理。研究发现叶绿素能够显著促进5-6环PAHs的光降解,但是对2-4环的PAHs的光降解并无促进作用。通过叶绿素a、叶绿素铜钠、血红素、钴胺素、脱镁叶绿酸a这五种卟啉化合物对苯并[a]芘(benzo[a]pyrene,BaP)光降解效率的比较,发现它们对BaP光降解的影响从大到小排列为:叶绿素a>钴胺素>脱镁叶绿酸a>血红素>叶绿素铜钠,它们对BaP光降解的影响与其自身的结构稳定性相关,化学结构越不稳定的卟啉化合物对BaP的光降解率越高。卟啉化合物产生的单线态氧自由基含量与BaP的光降解率显著正相关,单线态氧生成量越高,BaP的光降解率越高。BaP在卟啉化合物的处理下,其光氧化产物主要为BaP-quinone,包括BaP-1,6-dione、BaP-3,6-dione和BaP-6,12-dione,其含量随着时间的增加而积累,且难以开环裂解。  本研究通过分析叶绿素光敏化降解PAHs的过程中,参与反应的活性氧自由基的种类及变化规律,并结合分析PAHs在降解过程中代谢产物的变化,揭示叶绿素促进PAHs光降解的机理为:叶绿素在光照下产生单线态氧自由基,自由基攻击PAHs使其氧化为醌类物质。加氧是PAHs降解的起始步骤,往往也是整个降解通路中的限速步骤,叶绿素能促进高环PAHs的初始氧化,可大大提高PAHs的降解效率,再与其他降解方式,如微生物降解、化学降解等相结合,促进PAHs的矿化或转变为毒性低的物质。  叶绿素促进多环芳烃的光降解具有重大的现实意义,其来源广泛且不在环境中引入新的污染物,但是目前尚未有相关研究报导,亟需引起环境工作者的关注。本项目的研究可填补叶绿素光降解有机污染物机理的认识,为污水处理中有机污染物的去除提供新的研究思路。
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