随着药物科学和生命科学的快速发展，针对极性药物和代谢产物的分析需求日益增长。近年来，亲水作用色谱(HILIC)在极性化合物分离分析方面的优势不断得到重视。作为HILIC的关键部件，极性固定相一直是该领域中的研究热点。本文采用极性聚合物包覆或键合硅胶策略发展出多种新型极性固定相，以期改善硅胶基质固定相的流失和色谱分离效能。具体如下:　　首先，基于聚乙烯醇(PVA)强亲水性、易成膜和可交联改性的特点，在硅胶表面制备出戊二醛改性的PVA涂层，制得一种涂覆型HILIC固定相。该制备方法绿色、简单、快速;所得固定相具有核-壳结构，硅球表面的PVA涂层在一定程度上屏蔽了外界溶剂对硅胶内核的侵蚀，且表现出良好的色谱分离性能;在PVA溶液中加入交联剂可进一步提高涂层的化学稳定性，显著地改善了硅胶固定相的流失水平。　　然后，通过在PVA水溶液中共混少量功能性试剂，利用上述方法理论上可制备不同类型的固定相。向PVA水溶液中掺杂少量阳离子纤维素（聚季铵盐-10，CC），制备得到PVA/CC共混涂覆型硅胶HILIC固定相。该固定相表面总体呈正电性，具有较宽的pH适用范围(pH2-10)、良好的色谱分离性能和运行稳定性，对极性代谢产物和药物表现出极高的分离选择性和效能（理论塔板数高达约1.5×105 m-1）;其保留涉及亲水作用、阴离子交换和氢键作用等多种机理。　　进一步，将上述方法用于制备阴离子型极性固定相，向PVA水溶液中掺杂少量聚丙烯酸(PAA)，利用热固载技术制备了PVA/PAA共混涂覆型硅胶固定相。固定相表面总体携带负电荷，可视作弱阳离子交换剂(WCX)。通过优化酸性淋洗液的种类、强度（或添加18-冠醚-6）和柱温，该固定相实现了等度模式下碱金属和碱土金属(Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+)的同时分离（理论塔板数可达约7.3×104 m-1）。优化的分析方法具有良好的准确度、精密度和线性范围，并被成功应用于自来水及八种软饮料中碱金属和碱土金属的定量检测。　　最后，将超支化树状分子聚乙烯亚胺键合至硅胶表面，制备出氨基型亲水作用/阴离子交换混合模式色谱(HILIC/AEX)固定相。该固定相对多种极性药物、代谢产物及无机阴离子均表现出优良的分离效能（理论塔板数高达约7.4×104 m-1）;该固定相进一步被拓展用作固相萃取吸附剂富集酸性糖肽，表现出绝佳的选择性(目标糖肽∶非糖肽=1∶3000)和高结合容量(～220mg/g)，其对中性IgG糖肽亦具有较好的富集能力。