【摘 要】
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水解是硫酸法钛白生产工艺的核心步骤,不仅决定着偏钛酸结构、粒子大小及其分布,还决定着最终产品的质量。目前,国内硫酸法钛白存在着水解不可控性,从而影响水解过程和产品质量。
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水解是硫酸法钛白生产工艺的核心步骤,不仅决定着偏钛酸结构、粒子大小及其分布,还决定着最终产品的质量。目前,国内硫酸法钛白存在着水解不可控性,从而影响水解过程和产品质量。 本研究以低浓度工业钛液为原料,采用自生晶种稀释热水解工艺,制备金红石型颜料钛白。通过粒度测试、XRD、SEM、TEM、XPS、BET、化学分析及颜料性能测试等分析技术,研究了水解过程中主要因素(底水量、加料速率、熟化时间、水解时间、总钛浓度和F值)对金红石型颜料钛白结构和颜料性能的影响,优化了制备金红石型钛白的水解工艺参数,探讨了水解过程动力学、水解过程及机理。通过以上研究,得到如下结论: (1)低浓度工业钛液水解时保持总钛浓度在195g/L左右,F值在1.91左右,铁钛比在0.25左右,采用自生晶种热水解工艺,并控制底水与钛液的体积比为22%,加料速率为7.5ml/min,熟化时间为30min,水解时间为3h,制得质量较好的偏钛酸粒子。经盐处理和煅烧后,得到结构良好、粒径分布窄、颜料性能好的金红石型颜料钛白。 (2)低浓度工业钛液水解经历诱导期、水解期和熟化期三个阶段,在水解期为一级反应,表面生长为控制步骤。由水解率曲线一阶导数计算出的变灰点时间和实验变灰点时间基本一致,其变灰点时的水解率在15.5%~17.9%之间,并对水解反应直线段拟合出的线性方程进行计算,得到水解反应的指前因子 lnk0=41.78s-1,活化能Ea=147.6kJ/mol。 (3)低浓度工业钛液水解过程受SO42-的影响,所得偏钛酸样品主要为无定型成分,含有少量锐钛型的构晶粒子,其TiO6八面体发生畸变,a轴减小,c轴增大。偏钛酸样品具有多孔结构,其比表面积在270m2/g附近,孔径较小,孔容较大,煅烧后,偏钛酸中的水分挥发和SO42-分解,比表面积急剧减小,晶粒合并、长大,粒子间隙增大,孔容减小。随水解时间延长,晶粒尺寸逐渐增大,其晶粒的生长可划分为快速生长阶段、晶粒生长过渡阶段和缓慢生长三个阶段。晶粒的生长和粒子聚集有重要关系,前期主要为粒子的聚集,后期主要为离子在粒子表面的附着长大。水解得到的偏钛酸粒子在在1~2μm,70℃烘干后,偏钛酸粉末粒子尺寸在0.2~1.2μm,平均尺寸为581nm,该粒度主要与胶态粒子含量、一次粒子大小和研磨强度有关。
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