金属有机框架化合物开管毛细管液相色谱柱的制备与应用研究

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开管毛细管液相色谱(OTCLC)具有分离速度快、流动相消耗少、所需样品量少等优点,在诸多领域中的应用已经展现出明显的优势。然而,其较高的相比和较小的样品容量也极大地限制了其发展。金属有机框架化合物(MOFs)作为一类新型多孔材料,其比表面积大、对有机溶剂稳定等特征使其非常适合于作为OTCLC的分离介质,如此,不仅可以弥补OTCLC的缺陷,也能够通过改变MOFs材料的结构和修饰基团便捷地改善分离选择性,在拓宽OTCLC的应用空间方面具有极大的潜能。  采用化学键合法,成功制备出NH2-UiO-66修饰的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯开管毛细管液相色谱柱。键合在刷状聚合物上的MOFs纳米颗粒,可有效改善开管柱的分离特征。利用NH2-UiO-66中配体与分析物之间的疏水和氢键相互作用,将其应用于芳香化合物的分离,1m长开管柱的绝对柱效达121,477plates;也将其应用于甘草中黄酮提取物的分离中,40min内分离出15个组分。  采用原位生长法,制备了修饰UiO-66的开管毛细管液相色谱柱。通过控制UiO-66前体溶液的浓度,可便捷地在开管柱内壁上生长出不同厚度的UiO-66层。扫描电镜结果表明毛细管内壁原位生长的UiO-66层形态粗糙,厚度可达2.1μm,有效地增加了其作用位点数。分别在反相和亲水的分离模式下,发展了芳香化合物和取代氯苯类化合物的分离方法。将1m长色谱柱应用于醇提宁夏枸杞的分离分析,在17min内选择性分离出7种组分。  采用掺杂法,制备了NH2-MIL-101(Cr)掺杂的两性聚合物开管毛细管液相色谱柱。该方法可结合聚合物较高传质效率和金属有机框架超大比表面积的优势,且制备过程极其简单,具有很好的重复性。将其分别应用于中性化合物、酚类化合物、苯甲酸衍生物以及核酸碱基化合物的分离,均取得了良好的分离结果。1m长色谱柱绝对柱效可达146,181plates。中性样品日内(n=5),日间(n=3)和柱间(n=3)保留时间的RSDs均小于3.5%。
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