金银纳米簇和碳点荧光探针的构建及在食品检测中的应用研究

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金属纳米簇(MNCs)和碳点(CDs)具有光致发光、合成简便、来源丰富、良好的生物相容性等优质特性,在食品检测方面有广阔的应用前景。本研究基于金银纳米簇(Au Ag NCs)和掺杂型碳点优异的光学性质,建立了检测食品中结晶紫(CV)、没食子酸(GA)和抗坏血酸(AA)的新方法。第一章主要介绍了食品检测的意义和主要的检测方法,以及金银纳米簇和碳点的合成、性质及在食品检测中的应用,并介绍了本课题的研究目的和具体内容。第二章以生物质材料鸭蛋清为模板,采用微波法快速(1 min内)合成了具有长波长荧光发射的鸭蛋清金银纳米簇(DEW-Au Ag NCs)。该纳米簇在380 nm激发波长下,最大发射峰位于682 nm。研究发现,DEW-Au Ag NCs的荧光光谱与CV的紫外可见吸收光谱有重叠,基于DEW-Au Ag NCs和CV之间的荧光共振能量转移(FRET)作用,DEW-Au Ag NCs在682 nm处的荧光被CV选择性的猝灭。体系的荧光猝灭效率与CV的浓度(在0.05~1.4μmol/L范围内)成线性关系,据此建立了一种基于长波长发射荧光探针检测生物样品中结晶紫的新方法,方法检出限为17 nmol/L。第三章以唯一含有金属元素的维生素VB12为前体,采用一步水热法合成了具有模拟氧化酶活性和蓝色荧光发射双重功能特性的Co,N-CDs。Co,N-CDs可直接氧化底物3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)生成蓝色的ox TMB,在370 nm和653 nm处出现新的吸收峰。另外,研究发现蓝色产物ox TMB可基于FRET作用猝灭Co,N-CDs在440 nm处的荧光。而具有还原性的GA可将ox TMB还原为TMB,减弱了体系的蓝色,并恢复Co,N-CDs的荧光。体系的吸光度下降值(ΔA)和荧光恢复值(ΔF)分别与GA的浓度成正比,据此建立了比色、荧光双信号检测GA的新方法。比色法和荧光法的线性范围分别为0.1~15μmol/L和0.01~15μmol/L,检出限分别为32.01 nmol/L和1.54 nmol/L。双信号的检测模式降低了方法检出限,拓宽了线性范围,降低了干扰,在GA的检测中有令人满意的应用前景。第四章以VB1和硫脲为原料合成了N,S-CDs。由于Ce4+对邻苯二胺(OPD)的氧化作用,可形成黄色荧光产物ox OPD。在370 nm激发波长下,ox OPD在562 nm处有最大的荧光发射。同时ox OPD可基于内滤效应猝灭N,S-CDs的荧光。AA的存在能够抑制Ce4+对OPD的氧化作用,从而建立了一种Ce4+介导的比率荧光检测药物和水果中的抗坏血酸(AA)的新方法。该方法的线性范围是0.8~50μmol/L,检出限为0.22μmol/L。
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